L'albergo è situato nel centro storico di Montaione, un piccolo borgo medievale sulla sommità di una collina a 341 metri sul livello del mare, distante circa 50 Km dalle più importanti città d'arte della Toscana come Firenze, Siena e Pisa e a pochi passi da San Gimignano e Volterra.
Il territorio circostante offre scorci di rara e incontaminata bellezza: filari di viti, fitti oliveti, castagni e lecci secolari e colline argillose che riflettono i mutevoli colori delle stagioni.
L'Hotel prende il nome dalla famiglia Mannaioni, ricca e potente famiglia montaionese che accompagna la storia del Comune per ben quattro secoli fino a pochi decenni fa con la scomparsa dell'ultima erede Mannaioni: Lina. I Mannaioni ebbero un ruolo importante nella vita pubblica di Montaione: furono notai, priori, amministratori, proprietari terrieri e maestri vetrai come testimonia lo stemma sul portone del palazzo. Con la nascita del Granducato di Toscana, con la famiglia Medici prima e con i Lorena poi, le mura del Castello non furono ritenute importanti perché non c'era più pericolo di assedi nemici.
Così anche Palazzo Mannaioni nell'800 cambiò aspetto ed assunse la forma attuale con questo anello fuori delle mura medievali. Nel nuovo spazio nacque il giardino con i vialetti, i lecci per fare ombra, la limonaia ed il pozzo. Si può ancora vedere il camminamento delle guardie alla sommità delle mura dove oggi si affacciano splendide camere ristrutturate.
La Famiglia Mannaioni ebbe un ruolo così importante nella vita del Comune, che l'ex Sindaco Rino Salvestrini, storico e profondo conoscitore di Montaione, ha scritto un apposito libro sulla famiglia: "I Mannaioni e il loro palazzo nella storia di Montaione".

Dal 1998 il palazzo, che si trovava in stato di completo degrado, e' stato trasformato in un prestigioso Albergo 4 stelle grazie agli investimenti di una famiglia montaionese ed alla sapiente opera di ristrutturazione degli artigiani di Montaione. Oggi, la famiglia Fusi già proprietaria della splendida tenuta di Santo Stefano, ha riportato l'albergo ed il prestigioso ristorante agli antichi splendori.

L' Hotel Palazzo Mannaioni dispone di 2 tipologie di camere disposte su 3 piani CLASSIC,JUNIOR SUITE e SUITE.